SMM Actualité du 24 avril :
Selon les dernières données de l'Administration générale des douanes, le volume d'importation de charbon de coquille en mars 2025 était de 9 871,1 tonnes, en hausse de 11 % par rapport au mois précédent mais en baisse de 40,5 % par rapport à l'année précédente. Le prix moyen d'importation du charbon de coquille en mars était de 492,39 $/tonne.
Le charbon de coquille importé a une large gamme d'applications nationales, y compris l'adsorption et la purification industrielles, la purification de l'eau, l'amélioration des sols et son utilisation comme anode en carbone dur dans les cellules de batteries au sodium. Les coques de noix de coco, en tant que déchets agricoles, avec leur structure poreuse naturelle et leur teneur élevée en carbone (environ 50 %), offrent un précurseur idéal pour la production de carbone dur. Comparé aux matières premières traditionnelles comme le coke de pétrole, le carbone dur à base de coque de noix de coco présente des avantages significatifs tels que un faible coût, une durabilité (la production mondiale annuelle de coques de noix de coco dépasse vingt millions de tonnes) et une amitié environnementale. Comment le charbon de coque de noix de coco se transforme-t-il en anode en carbone dur ?
Étape 1 : Modification du charbon de coque de noix de coco
Phase de prétraitement
Après avoir écrabouillé et tamisé les coques de noix de coco à 20-40 mailles, on utilise la méthode "acide-base en deux étapes" pour éliminer les impuretés : tout d'abord, on les fait tremper dans une solution de NaOH à 5 % à 80°C pendant 12 heures pour éliminer les cendres, puis on les lave à l'acide avec une solution d'HCl à 3 % pour éliminer les ions métalliques, et enfin, on obtient une poudre de coque de noix de coco avec une teneur en eau inférieure à 2 % grâce à la technologie de séchage flash. Ce processus réduit la teneur en cendres de 3,5 % initialement à moins de 0,3 %.
Processus d'activation et de formation de pores
La méthode d'activation KOH est utilisée pour construire une structure de pores hiérarchiques : la poudre de coque de noix de coco est mélangée avec du KOH dans un rapport de 1:3, chauffée à 800°C à un taux de 5°C/min sous atmosphère d'azote, et maintenue pendant 2 heures. Au cours de ce processus, le KOH réagit avec le carbone (6KOH + 2C → 2K + 3H₂↑ + 2K₂CO₃), et le CO₂ généré grave la structure carbonée, formant une structure mésoporeuse avec une surface spécifique de 1 200 à 1 500 m²/g.
Carbonisation à haute température et stabilisation
Le produit activé subit une carbonisation secondaire sous atmosphère inerte à 1 200-1 400°C, formant une structure de carbone dur stable en contrôlant le taux de chauffage (10°C/min) et le temps de maintien (4 heures). À ce stade, le degré de graphitisation (La) passe de 2,1 nm initialement à 3,5 nm, et l'espacement interlamellaire (d002) se stabilise à 0,37-0,39 nm, répondant aux exigences d'intercalation des ions sodium.
Optimisation de l'ingénierie de surface
La "technologie de revêtement bifonctionnel carboxyle-carbonyl" est utilisée pour améliorer les performances de l'interface : la poudre de carbone dur est dispersée par ultrasons avec de l'acide citrique (rapport massique 1:0,1) dans une solution d'éthanol pendant 2 heures, séchée sous vide (120°C, 12 heures), puis traitée thermiquement sous atmosphère d'argon à 400°C pendant 2 heures. L'analyse XPS montre que le revêtement introduit 0,8 at% de liaisons C=O, réduisant l'impédance du film SEI de 320 Ω à 120 Ω.
Étape 2 : Préparation de l'électrode et tests de performance
Le carbone dur modifié (80 %), Super P (10 %) et PVDF (10 %) sont mélangés en pâte dans du NMP, appliqués sur du cuivre (densité surfacique 1,5 mg/cm²) et séchés sous vide à 80°C pendant 12 heures pour former l'électrode. Dans les tests en demi-cellule, cette anode en carbone dur présente une capacité réversible de 280 mAh/g, avec un rendement coulombique initial augmenté à 85 %, et un taux de rétention de capacité de 92 % après 200 cycles. Associée à une cathode en phosphate de fer-sodium, la densité énergétique de la cellule complète atteint 105 Wh/kg, avec une durée de vie en cycle dépassant 1 500 cycles.
Étape 3 : Avancées technologiques clés pour l'industrialisation
Équipement de production continu : Un four de carbonisation assisté par micro-ondes a été développé, réduisant le cycle de production de 24 heures dans les processus traditionnels à 6 heures, avec une réduction de 40 % de la consommation d'énergie.
Système de modification intelligent : Basé sur des algorithmes d'apprentissage automatique, un contrôle précis du rapport d'activateur (KOH/C) et de la température de carbonisation est réalisé, améliorant la stabilité des lots de produits à 98 %.
Électrolyte à bas coût : Un système mixte d'éthylène carbonate (EC)/diméthyl carbonate (DMC)/éthyl méthyl carbonate (EMC)=3:3:4 est utilisé, combiné avec 1,2 M de sel NaClO₄, réduisant les coûts de 60 % par rapport aux sels de lithium traditionnels.
Actuellement, le carbone dur à base de coque de noix de coco fait toujours face à des défis tels qu'une densité de tapotement faible (0,6-0,8 g/cm³) et une performance insuffisante à haut débit (taux de rétention de capacité à 10C < 60 %). Des percées futures dans les goulets d'étranglement de performance pourraient être réalisées par le biais de la conception de nanostructures (par exemple, la préparation de composites carbone dur/graphène) et l'optimisation de l'électrolyte (par exemple, l'utilisation d'électrolytes liquides ioniques). Avec la demande croissante mondiale de stockage d'énergie renouvelable, les anodes en carbone dur à base de coque de noix de coco sont attendues pour une application commerciale à grande échelle d'ici 2030, faisant passer le coût des batteries au sodium en dessous de ￥0,3/Wh.
Équipe de recherche SMM Énergie nouvelle
Cong Wang 021-51666838
Rui Ma 021-51595780
Disheng Feng 021-51666714
Yanlin Lyu 021-20707875
